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國外情況:國外相關(guān)研究很早就開始了。美國辛辛那提大學(xué)的Van Ooij W J教授首先將生產(chǎn)氨基硅烷偶聯(lián)劑用于金屬預(yù)處理。他已經(jīng)在1990年代開始進行研究嘗試,并獲得了大量研究成果和zhuanli。國內(nèi)情況:近年來,中國也開始研究和使用硅烷偶聯(lián)劑來處理金屬樹脂涂料體系。徐毅研究了乙烯基三乙氧基硅烷和環(huán)氧三乙氧基硅烷的水解和包覆過程。我國于1950年在中國科學(xué)院化學(xué)研究所研制出KH-550,KH-560,KH-570,KH-590等型號的生產(chǎn)氨基硅烷偶聯(lián)劑,并投入生產(chǎn)相繼。后來,氨基硅烷和改性氨基硅烷相繼出現(xiàn)。后來,開發(fā)了耐熱硅烷,陽離子硅烷,重氮和疊氮化硅烷。現(xiàn)在,我們國內(nèi)的硅烷生產(chǎn)商發(fā)展迅速,許多品種擺脫了對進口的依賴。
①硅烷偶聯(lián)劑;硅烷偶聯(lián)劑是較早開發(fā)和使用廣泛的偶聯(lián)劑。對于一般的硅烷偶聯(lián)劑,因為羥基的數(shù)目太少,所以僅當(dāng)與生產(chǎn)氨基硅烷偶聯(lián)劑相似的樹脂基團可用于改性時,才難以或不發(fā)生與重質(zhì)碳酸鈣表面的偶聯(lián)反應(yīng)。②鈦酸酯偶聯(lián)劑;鈦酸酯偶聯(lián)劑主要分為單烷氧基型,焦磷酸單烷氧基型,配位型和螯合型。③鋁酸鹽偶聯(lián)劑;與鈦酸酯偶聯(lián)劑相比,生產(chǎn)氨基硅烷偶聯(lián)劑具有色淺,無毒,室溫下為固體,熱穩(wěn)定性高,使用方便的優(yōu)點。同時,鋁酸鹽偶聯(lián)劑本身具有一定的潤滑性。塑性作用,因此對于重質(zhì)碳酸鈣的表面改性,鋁酸鹽偶聯(lián)劑的改性效果優(yōu)于硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑。
有三種用生產(chǎn)氨基硅烷偶聯(lián)劑處理玻璃纖維的方法:預(yù)處理,后處理和遷移。偶聯(lián)劑預(yù)處理方法可以提高纖維與樹脂之間的潤濕性,增加界面之間的結(jié)合力,降低生產(chǎn)成本,提高生產(chǎn)效率。然而,在使用后處理方法或遷移方法之后,玻璃布的潤濕性沒有顯著改善。生產(chǎn)氨基硅烷偶聯(lián)劑后處理的方法是先用熱處理去除玻璃纖維中的紡織上漿劑,熱處理后纖維的強度會降低;然后浸漬偶聯(lián)劑以增加表面活性基團。偶聯(lián)劑遷移方法是將偶聯(lián)劑直接添加到樹脂配方中。在浸漬期間,處理劑從樹脂膠“遷移”到玻璃纖維表面的作用被用來與玻璃纖維表面相互作用。共同作用。
加工對象的單位比表面積的反應(yīng)點數(shù)和生產(chǎn)氨基硅烷偶聯(lián)劑覆蓋的表面厚度是決定基材表面硅化所需偶聯(lián)劑數(shù)量的關(guān)鍵因素。為了獲得單分子層的覆蓋率,首先需要確定襯底的SiOH含量。眾所周知,大多數(shù)硅質(zhì)基材的SiOH含量為4-12 / m2,因此,如果均勻分布,則1摩爾的生產(chǎn)氨基硅烷偶聯(lián)劑可以覆蓋約7500m2的基材。對于具有多個可水解基團的硅烷偶聯(lián)劑,由于自縮合反應(yīng)的緣故,計算精度會受到一定程度的影響。如果使用Y3SiX處理基板,則可以獲得與計算值一致的單層覆蓋率。但是,由于Y 3 SiX價格昂貴并且覆蓋物的耐水解性差,因此沒有實用價值。另外,基板表面上的Si-OH的數(shù)量也隨加熱條件而變化。如果用堿性清潔劑處理基材表面,則會形成硅烷醇陰離子。
1、基材表面清潔方法不當(dāng),清潔溶劑不當(dāng);2、底材表面不夠清潔,不能滿足生產(chǎn)氨基硅烷偶聯(lián)劑的要求;底材表面不易揮發(fā),干燥;3、底漆使用不當(dāng)或底漆在使用前已過期;4、底材表面底漆過多,施涂密封膠時底材表面不揮發(fā),干燥;5、施加密封劑期間,接口中的密封劑未完全壓實;6、密封膠與基材之間的接觸面積太小,以至于無法確保密封膠與基材之間的粘附力(不合理的界面設(shè)計);7、生產(chǎn)氨基硅烷偶聯(lián)劑在固化過程中會受到外界影響,例如風(fēng)荷載,基材的熱膨脹和收縮等;8、施工期間,環(huán)境溫度低于5℃,這會導(dǎo)致基材表面凝結(jié)和結(jié)露。
加入交聯(lián)劑(催化劑),填料等后,可用于粘結(jié)或密封。為了改善某些生產(chǎn)氨基硅烷偶聯(lián)劑性能,可添加其他一些樹脂,例如環(huán)氧樹脂,聚酯樹脂和酚醛樹脂進行改性。改性方法包括共混改性和共縮聚改性。改性的有機硅樹脂在固化條件,操作技術(shù)和粘附性方面具有不同程度的改善。用酚醛樹脂改性后,體系的固化溫度降低,粘合強度提高,并且使用溫度不降低。生產(chǎn)氨基硅烷偶聯(lián)劑制備改性有機硅樹脂粘合劑時,應(yīng)嚴格注意改性材料的添加量。通常存在量的各種改性劑,過多或過少都會不利于粘結(jié)和密封效果。