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二氧化硅具有親水性的主要原因是二氧化硅的表面被硅烷醇包圍,所選的現(xiàn)貨硅烷偶聯(lián)劑通常是易于與二氧化硅表面上的羥基反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì),并且當(dāng)使用現(xiàn)貨硅烷偶聯(lián)劑有機(jī)物作為改性劑時(shí),改性效果更好。常用的修飾符如下:(1)有機(jī)硅鹵素化合物:例如二甲基二氯硅烷和三甲基氯硅烷。(2)有機(jī)硅有機(jī)化合物:例如聚二甲基硅氧烷(PDMS),六甲基二硅氧烷(MM),八甲基三硅氧烷(MDM)。(3)醇類化合物:如丁醇,戊醇,線性庚醇等。(4)硅氮烷化合物:如六甲基二硅氮烷等。(5)有機(jī)聚合物:如聚乙烯醇。(6)硅烷偶聯(lián)劑:包括六甲基二硅氮烷,六甲基乙基硅氮烷,乙烯基乙氧基硅烷,三甲基乙氧基硅烷,甲基三甲氧基硅烷等。
使用有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑后提高的結(jié)合強(qiáng)度是一系列復(fù)雜因素的結(jié)合,例如潤(rùn)濕,表面能,邊界層吸附,極性吸附,酸堿相互作用等。預(yù)先選擇的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑可以遵循以下規(guī)則:不飽和聚酯可以選擇乙烯基,環(huán)氧和甲基丙烯?;愑袡C(jī)硅烷偶聯(lián)劑;環(huán)氧樹脂應(yīng)選擇環(huán)氧基或氨基型現(xiàn)貨硅烷偶聯(lián)劑;酚醛樹脂應(yīng)使用氨基或脲基有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑;烯烴聚合物應(yīng)使用乙烯基型有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑;硫磺硫化橡膠應(yīng)使用巰基型有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑。選擇現(xiàn)貨硅烷偶聯(lián)劑的一般原則。
白炭黑在各種橡膠上的補(bǔ)強(qiáng)效果優(yōu)于其他白色填料,僅次于炭黑。與炭黑填充的硫化橡膠相比,二氧化硅/橡膠復(fù)合材料具有絕緣性好,發(fā)熱少,撕裂強(qiáng)度高,滾動(dòng)阻力低和耐濕滑的優(yōu)點(diǎn)。在二氧化硅增強(qiáng)的復(fù)合材料中,現(xiàn)貨硅烷偶聯(lián)劑顆粒通常以松散的“星云”次級(jí)聚集體形式存在。然而,SiO 2是極性顆粒,與非極性聚合物的相容性差,并且具有強(qiáng)的吸附和聚集趨勢(shì)。因此,現(xiàn)貨硅烷偶聯(lián)劑顆??偸莾A向于聚集兩次并且產(chǎn)生氫鍵締合。在混合過程中難以均勻地分散在橡膠中,并且不能獲得所需的復(fù)合效果。
現(xiàn)貨硅烷偶聯(lián)劑具有將材料泵送到反應(yīng)液體上的思想,這不僅有效地解決了由于反應(yīng)器每單位體積的熱交換面積太小而導(dǎo)致的溫度延遲的問題,而且由于抽氣裝置的設(shè)計(jì),可以避免反應(yīng)液底部泄漏引起的安全隱患;應(yīng)用外部熱交換器冷卻外部循環(huán)內(nèi)部溫度的技術(shù)方案,其產(chǎn)生的明顯有益效果包括以下三個(gè)方面:1.對(duì)外回路進(jìn)行內(nèi)部冷卻,可使反應(yīng)液溫度迅速降至目標(biāo)溫度,使放熱反應(yīng)可控;2.反應(yīng)液從頂部抽出的設(shè)計(jì)可以避免反應(yīng)器底部泄漏引起的潛在安全隱患;3.現(xiàn)貨硅烷偶聯(lián)劑由于縮短了進(jìn)料時(shí)間和反應(yīng)時(shí)間,對(duì)提高生產(chǎn)效率更有利。
(1)硅烷偶聯(lián)劑的改性;利用現(xiàn)貨硅烷偶聯(lián)劑的雙重反應(yīng)功能,有機(jī)基團(tuán)的一端與白炭黑表面的羥基反應(yīng),另一端與橡膠等高分子大分子鏈反應(yīng)。(2)醇酯法改性;在白色炭黑的表面上,脂肪醇與現(xiàn)貨硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)以除去水分子,并且硅烷醇基被烷氧基取代。(3)聚合物接枝改性;聚合物接枝改性是指在一定條件下通過化學(xué)反應(yīng)將聚合物接枝到白炭黑的表面。(4)聚合物涂層改性;涂層改性是一種常用的表面改性技術(shù),即用不同化學(xué)組成的涂層覆蓋二氧化硅表面,從而減少羥基之間的相互作用,降低表面能并改善分散性。(5)其他修改方法;除上述表面改性方法外,還可以通過乳液聚合,無機(jī)表面涂層改性和超聲改性來改性二氧化硅。
國外情況:國外相關(guān)研究很早就開始了。美國辛辛那提大學(xué)的Van Ooij W J教授首先將現(xiàn)貨硅烷偶聯(lián)劑用于金屬預(yù)處理。他已經(jīng)在1990年代開始進(jìn)行研究嘗試,并獲得了大量研究成果和zhuanli。國內(nèi)情況:近年來,中國也開始研究和使用硅烷偶聯(lián)劑來處理金屬樹脂涂料體系。徐毅研究了乙烯基三乙氧基硅烷和環(huán)氧三乙氧基硅烷的水解和包覆過程。我國于1950年在中國科學(xué)院化學(xué)研究所研制出KH-550,KH-560,KH-570,KH-590等型號(hào)的現(xiàn)貨硅烷偶聯(lián)劑,并投入生產(chǎn)相繼。后來,氨基硅烷和改性氨基硅烷相繼出現(xiàn)。后來,開發(fā)了耐熱硅烷,陽離子硅烷,重氮和疊氮化硅烷?,F(xiàn)在,我們國內(nèi)的硅烷生產(chǎn)商發(fā)展迅速,許多品種擺脫了對(duì)進(jìn)口的依賴。
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