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國外情況:國外相關(guān)研究很早就開始了。美國辛辛那提大學(xué)的Van Ooij W J教授首先將生產(chǎn)甲基三甲氧基硅烷用于金屬預(yù)處理。他已經(jīng)在1990年代開始進(jìn)行研究嘗試,并獲得了大量研究成果和zhuanli。國內(nèi)情況:近年來,中國也開始研究和使用硅烷偶聯(lián)劑來處理金屬樹脂涂料體系。徐毅研究了乙烯基三乙氧基硅烷和環(huán)氧三乙氧基硅烷的水解和包覆過程。我國于1950年在中國科學(xué)院化學(xué)研究所研制出KH-550,KH-560,KH-570,KH-590等型號(hào)的生產(chǎn)甲基三甲氧基硅烷,并投入生產(chǎn)相繼。后來,氨基硅烷和改性氨基硅烷相繼出現(xiàn)。后來,開發(fā)了耐熱硅烷,陽離子硅烷,重氮和疊氮化硅烷?,F(xiàn)在,我們國內(nèi)的硅烷生產(chǎn)商發(fā)展迅速,許多品種擺脫了對(duì)進(jìn)口的依賴。
硅烷偶聯(lián)劑是通過在氯鉑酸的催化下,添加氯仿硅(HSiCl3)和具有反應(yīng)性基團(tuán)的不飽和烯烴而得到的,然后進(jìn)行醇解。生產(chǎn)甲基三甲氧基硅烷本質(zhì)上是具有有機(jī)官能團(tuán)的硅烷的一種。在其分子中,它還具有可與無機(jī)材料和有機(jī)材料化學(xué)鍵合的反應(yīng)基團(tuán),用于化學(xué)鍵合。可以用通式Y(jié)(CH2)nSiX3表示,其中n = 0?3; X-可水解基團(tuán);可以與樹脂反應(yīng)的Y-有機(jī)官能團(tuán)。 X通常為氯基,甲氧基,乙氧基,甲氧基乙氧基,乙酰氧基等。當(dāng)這些基團(tuán)水解時(shí),形成硅烷醇(Si(OH)3),其與生產(chǎn)甲基三甲氧基硅烷形成硅氧烷。 Y是乙烯基,氨基,環(huán)氧基,甲基丙烯酰氧基,巰基或脲基。這些反應(yīng)性基團(tuán)可以與有機(jī)物質(zhì)反應(yīng)而鍵合。
生產(chǎn)甲基三甲氧基硅烷的特點(diǎn)(1)對(duì)大多數(shù)建筑材料無腐蝕;(2)常溫固化;(3)氣味很低;(4)不需要底漆即可與各種基材粘合;(5)優(yōu)良的耐熱性,耐臭氧性和耐化學(xué)性;(6)優(yōu)良的電絕緣性能;(7)單組分系統(tǒng)易于使用;(8)優(yōu)異的耐熱性和耐寒性,可在-60℃至220℃連續(xù)運(yùn)行。與其他類型的密封膠相比,生產(chǎn)甲基三甲氧基硅烷具有良好的彈性,耐高溫和低溫柔韌性,耐候性,耐臭氧性和抗紫外線性,并且使用壽命長(zhǎng)。成本較高,通常比其他類型的密封劑貴,強(qiáng)度特別是抗撕裂性差,耐水性比聚氨酯密封劑差,耐油性不如聚硫密封劑。
二氧化硅具有親水性的主要原因是二氧化硅的表面被硅烷醇包圍,所選的生產(chǎn)甲基三甲氧基硅烷通常是易于與二氧化硅表面上的羥基反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì),并且當(dāng)使用生產(chǎn)甲基三甲氧基硅烷有機(jī)物作為改性劑時(shí),改性效果更好。常用的修飾符如下:(1)有機(jī)硅鹵素化合物:例如二甲基二氯硅烷和三甲基氯硅烷。(2)有機(jī)硅有機(jī)化合物:例如聚二甲基硅氧烷(PDMS),六甲基二硅氧烷(MM),八甲基三硅氧烷(MDM)。(3)醇類化合物:如丁醇,戊醇,線性庚醇等。(4)硅氮烷化合物:如六甲基二硅氮烷等。(5)有機(jī)聚合物:如聚乙烯醇。(6)硅烷偶聯(lián)劑:包括六甲基二硅氮烷,六甲基乙基硅氮烷,乙烯基乙氧基硅烷,三甲基乙氧基硅烷,甲基三甲氧基硅烷等。
①硅烷偶聯(lián)劑;硅烷偶聯(lián)劑是較早開發(fā)和使用廣泛的偶聯(lián)劑。對(duì)于一般的硅烷偶聯(lián)劑,因?yàn)榱u基的數(shù)目太少,所以僅當(dāng)與生產(chǎn)甲基三甲氧基硅烷相似的樹脂基團(tuán)可用于改性時(shí),才難以或不發(fā)生與重質(zhì)碳酸鈣表面的偶聯(lián)反應(yīng)。②鈦酸酯偶聯(lián)劑;鈦酸酯偶聯(lián)劑主要分為單烷氧基型,焦磷酸單烷氧基型,配位型和螯合型。③鋁酸鹽偶聯(lián)劑;與鈦酸酯偶聯(lián)劑相比,生產(chǎn)甲基三甲氧基硅烷具有色淺,無毒,室溫下為固體,熱穩(wěn)定性高,使用方便的優(yōu)點(diǎn)。同時(shí),鋁酸鹽偶聯(lián)劑本身具有一定的潤滑性。塑性作用,因此對(duì)于重質(zhì)碳酸鈣的表面改性,鋁酸鹽偶聯(lián)劑的改性效果優(yōu)于硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑。
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