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1、簡單攪拌。操作簡單,但效果不是很令人滿意。2、溶膠-凝膠法。根據(jù)反應(yīng)前體的不同,可將其分為幾類,例如在有機(jī)聚合物存在下形成無機(jī)相網(wǎng)絡(luò);在生產(chǎn)三乙醇胺相存在下有機(jī)單體的聚合;同時在有機(jī)相和無機(jī)相之間形成互穿網(wǎng)絡(luò)。這種過程比較復(fù)雜,但是效果更好。3、以膠體SiO2顆粒為核,通過常規(guī)乳液聚合制備核-殼結(jié)構(gòu)復(fù)合乳液,這是核-殼聚合工藝的延伸。4、生產(chǎn)三乙醇胺通過偶聯(lián)劑與乳液結(jié)合。此過程簡單實(shí)用,需要深化和完善。本文選擇表面處理劑-硅烷偶聯(lián)劑制備有機(jī)-無機(jī)雜化涂料。工藝簡單,反應(yīng)條件溫和,易于控制。進(jìn)行了更系統(tǒng)的工藝條件測試,并更改了工藝參數(shù)以實(shí)現(xiàn)涂層性能的定制。
生產(chǎn)三乙醇胺具有將材料泵送到反應(yīng)液體上的思想,這不僅有效地解決了由于反應(yīng)器每單位體積的熱交換面積太小而導(dǎo)致的溫度延遲的問題,而且由于抽氣裝置的設(shè)計(jì),可以避免反應(yīng)液底部泄漏引起的安全隱患;應(yīng)用外部熱交換器冷卻外部循環(huán)內(nèi)部溫度的技術(shù)方案,其產(chǎn)生的明顯有益效果包括以下三個方面:1.對外回路進(jìn)行內(nèi)部冷卻,可使反應(yīng)液溫度迅速降至目標(biāo)溫度,使放熱反應(yīng)可控;2.反應(yīng)液從頂部抽出的設(shè)計(jì)可以避免反應(yīng)器底部泄漏引起的潛在安全隱患;3.生產(chǎn)三乙醇胺由于縮短了進(jìn)料時間和反應(yīng)時間,對提高生產(chǎn)效率更有利。
國外情況:國外相關(guān)研究很早就開始了。美國辛辛那提大學(xué)的Van Ooij W J教授首先將生產(chǎn)三乙醇胺用于金屬預(yù)處理。他已經(jīng)在1990年代開始進(jìn)行研究嘗試,并獲得了大量研究成果和zhuanli。國內(nèi)情況:近年來,中國也開始研究和使用硅烷偶聯(lián)劑來處理金屬樹脂涂料體系。徐毅研究了乙烯基三乙氧基硅烷和環(huán)氧三乙氧基硅烷的水解和包覆過程。我國于1950年在中國科學(xué)院化學(xué)研究所研制出KH-550,KH-560,KH-570,KH-590等型號的生產(chǎn)三乙醇胺,并投入生產(chǎn)相繼。后來,氨基硅烷和改性氨基硅烷相繼出現(xiàn)。后來,開發(fā)了耐熱硅烷,陽離子硅烷,重氮和疊氮化硅烷?,F(xiàn)在,我們國內(nèi)的硅烷生產(chǎn)商發(fā)展迅速,許多品種擺脫了對進(jìn)口的依賴。
生產(chǎn)三乙醇胺行業(yè)是技術(shù)密集型和資本密集型行業(yè),進(jìn)入壁壘很高。目前參與市場競爭的公司包括國際化工巨頭,例如美國的空氣化工產(chǎn)品公司,日本的三菱瓦斯化學(xué)公司,德國的巴斯夫等。這些公司技術(shù)相對先進(jìn),產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,占據(jù)了大多數(shù)高端市場。國內(nèi)企業(yè)主要是民營企業(yè),大多數(shù)產(chǎn)能較小,因此主要集中在低端市場,面臨激烈的市場競爭。國內(nèi)企業(yè)通過技術(shù)引進(jìn),吸收和自主創(chuàng)新,掌握了核心技術(shù)和產(chǎn)品轉(zhuǎn)化能力,依靠產(chǎn)品的高性價比優(yōu)勢和本土化優(yōu)勢,逐步擠占了國際化工巨頭的市場份額??傮w而言,生產(chǎn)三乙醇胺是市場化程度較高的開放型產(chǎn)業(yè)。
硅烷偶聯(lián)劑是通過在氯鉑酸的催化下,添加氯仿硅(HSiCl3)和具有反應(yīng)性基團(tuán)的不飽和烯烴而得到的,然后進(jìn)行醇解。生產(chǎn)三乙醇胺本質(zhì)上是具有有機(jī)官能團(tuán)的硅烷的一種。在其分子中,它還具有可與無機(jī)材料和有機(jī)材料化學(xué)鍵合的反應(yīng)基團(tuán),用于化學(xué)鍵合??梢杂猛ㄊ結(jié)(CH2)nSiX3表示,其中n = 0?3; X-可水解基團(tuán);可以與樹脂反應(yīng)的Y-有機(jī)官能團(tuán)。 X通常為氯基,甲氧基,乙氧基,甲氧基乙氧基,乙酰氧基等。當(dāng)這些基團(tuán)水解時,形成硅烷醇(Si(OH)3),其與生產(chǎn)三乙醇胺形成硅氧烷。 Y是乙烯基,氨基,環(huán)氧基,甲基丙烯酰氧基,巰基或脲基。這些反應(yīng)性基團(tuán)可以與有機(jī)物質(zhì)反應(yīng)而鍵合。
使用有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑后提高的結(jié)合強(qiáng)度是一系列復(fù)雜因素的結(jié)合,例如潤濕,表面能,邊界層吸附,極性吸附,酸堿相互作用等。預(yù)先選擇的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑可以遵循以下規(guī)則:不飽和聚酯可以選擇乙烯基,環(huán)氧和甲基丙烯?;愑袡C(jī)硅烷偶聯(lián)劑;環(huán)氧樹脂應(yīng)選擇環(huán)氧基或氨基型生產(chǎn)三乙醇胺;酚醛樹脂應(yīng)使用氨基或脲基有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑;烯烴聚合物應(yīng)使用乙烯基型有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑;硫磺硫化橡膠應(yīng)使用巰基型有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑。選擇生產(chǎn)三乙醇胺的一般原則。
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