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國(guó)外情況:國(guó)外相關(guān)研究很早就開(kāi)始了。美國(guó)辛辛那提大學(xué)的Van Ooij W J教授首先將生產(chǎn)三乙醇胺用于金屬預(yù)處理。他已經(jīng)在1990年代開(kāi)始進(jìn)行研究嘗試,并獲得了大量研究成果和zhuanli。國(guó)內(nèi)情況:近年來(lái),中國(guó)也開(kāi)始研究和使用硅烷偶聯(lián)劑來(lái)處理金屬樹(shù)脂涂料體系。徐毅研究了乙烯基三乙氧基硅烷和環(huán)氧三乙氧基硅烷的水解和包覆過(guò)程。我國(guó)于1950年在中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所研制出KH-550,KH-560,KH-570,KH-590等型號(hào)的生產(chǎn)三乙醇胺,并投入生產(chǎn)相繼。后來(lái),氨基硅烷和改性氨基硅烷相繼出現(xiàn)。后來(lái),開(kāi)發(fā)了耐熱硅烷,陽(yáng)離子硅烷,重氮和疊氮化硅烷?,F(xiàn)在,我們國(guó)內(nèi)的硅烷生產(chǎn)商發(fā)展迅速,許多品種擺脫了對(duì)進(jìn)口的依賴(lài)。
首先,生產(chǎn)三乙醇胺對(duì)基材具有廣泛的附著力并具有出色的彈性。由于基礎(chǔ)聚合物封端的甲硅烷基聚醚具有較低的表面能和較高的滲透性,因此對(duì)大多數(shù)無(wú)機(jī),金屬和塑料基材都具有良好的潤(rùn)濕能力,從而對(duì)基材具有良好的附著力。二個(gè)優(yōu)點(diǎn)是它具有耐候性和耐用性,可以在長(zhǎng)期使用密封劑后有效控制并避免表面破裂,脫膠或微裂紋。第三個(gè)優(yōu)點(diǎn)是足夠的環(huán)境保護(hù)。生產(chǎn)三乙醇胺的聚醚膠可以完全不添加任何有機(jī)溶劑,并且其總揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)非常低(小于30ppm)。它還有效地避免了基材的溶劑污染的問(wèn)題。
生產(chǎn)三乙醇胺行業(yè)是技術(shù)密集型和資本密集型行業(yè),進(jìn)入壁壘很高。目前參與市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)的公司包括國(guó)際化工巨頭,例如美國(guó)的空氣化工產(chǎn)品公司,日本的三菱瓦斯化學(xué)公司,德國(guó)的巴斯夫等。這些公司技術(shù)相對(duì)先進(jìn),產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,占據(jù)了大多數(shù)高端市場(chǎng)。國(guó)內(nèi)企業(yè)主要是民營(yíng)企業(yè),大多數(shù)產(chǎn)能較小,因此主要集中在低端市場(chǎng),面臨激烈的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)。國(guó)內(nèi)企業(yè)通過(guò)技術(shù)引進(jìn),吸收和自主創(chuàng)新,掌握了核心技術(shù)和產(chǎn)品轉(zhuǎn)化能力,依靠產(chǎn)品的高性?xún)r(jià)比優(yōu)勢(shì)和本土化優(yōu)勢(shì),逐步擠占了國(guó)際化工巨頭的市場(chǎng)份額。總體而言,生產(chǎn)三乙醇胺是市場(chǎng)化程度較高的開(kāi)放型產(chǎn)業(yè)。
丙烯酸乳液是水性涂料的主要成膜物質(zhì)之一,在水性涂料的原料中占很大比例。它主要用于建筑,防水,包裝,紡織,水性油墨和拼圖膠等行業(yè)。它是一種無(wú)毒,無(wú)刺激,環(huán)保且具有出色的物理和化學(xué)特性的環(huán)?;瘜W(xué)原料。 2019年,全球生產(chǎn)三乙醇胺的生產(chǎn)能力約為630萬(wàn)噸,丙烯酸乳液的需求約為650萬(wàn)噸??傮w情況供不應(yīng)求。未來(lái)幾年生產(chǎn)三乙醇胺的市場(chǎng)規(guī)模將繼續(xù)增長(zhǎng),預(yù)計(jì)到2025年將達(dá)到894萬(wàn)噸。預(yù)計(jì)到2020年,國(guó)內(nèi)涂料市場(chǎng)將超過(guò)2800萬(wàn)噸,涂料行業(yè)丙烯酸乳液的市場(chǎng)需求約為350萬(wàn)噸。在未來(lái)幾年中,預(yù)計(jì)我國(guó)丙烯酸乳液行業(yè)的市場(chǎng)規(guī)模將繼續(xù)增加。
(1)硅烷偶聯(lián)劑的改性;利用生產(chǎn)三乙醇胺的雙重反應(yīng)功能,有機(jī)基團(tuán)的一端與白炭黑表面的羥基反應(yīng),另一端與橡膠等高分子大分子鏈反應(yīng)。(2)醇酯法改性;在白色炭黑的表面上,脂肪醇與生產(chǎn)三乙醇胺反應(yīng)以除去水分子,并且硅烷醇基被烷氧基取代。(3)聚合物接枝改性;聚合物接枝改性是指在一定條件下通過(guò)化學(xué)反應(yīng)將聚合物接枝到白炭黑的表面。(4)聚合物涂層改性;涂層改性是一種常用的表面改性技術(shù),即用不同化學(xué)組成的涂層覆蓋二氧化硅表面,從而減少羥基之間的相互作用,降低表面能并改善分散性。(5)其他修改方法;除上述表面改性方法外,還可以通過(guò)乳液聚合,無(wú)機(jī)表面涂層改性和超聲改性來(lái)改性二氧化硅。
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